弘辉标准厂房二期:甲苯的危害?

甲苯 　　化学品文档1.物质的理化常数: 　　国标编号32052 　　CAS号108-88-3 　　中文名称甲基苯 　　英文名称methylbenzene；Toluene 　　别 名甲苯 　　分子式C7H8；CH3C6H5外观与性状无色透明液体，有类似苯的芳香气味 　　分子量92.14蒸汽压4.89kPa/30℃ 闪点：4℃ 　　熔 点-94.4℃ 沸点：110.6℃溶解性不溶于水，可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂 　　密 度相对密度(水=1)0.87；相对密度(空气=1)3.14稳定性稳定 　　危险标记7(易燃液体)主要用途用于掺合汽油组成及作为生产甲苯衍生物、炸药、染料中间体、药物的主要原料 　　2.对环境的影响: 　　一、健康危害 　　侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 　　健康危害：对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用。 　　急性中毒：短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。 　　慢性中毒：长期接触可发生神经衰弱综合征，肝肿大，女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。 　　二、毒理学资料及环境行为 　　毒性：属低毒类。 　　急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠经口)；LC5012124mg/kg(兔经皮)；人吸入71.4g/m3，短时致死；人吸入3g/m3×1～8小时，急性中毒；人吸入0.2～0.3g/m3×8小时，中毒症状出现。 　　刺激性：人经眼：300ppm，引起刺激。家兔经皮：500mg，中度刺激。 　　亚急性和慢性毒性：大鼠、豚鼠吸入390mg/m3 ,8小时/天,90～127天,引起造血系统和实质性脏器改变。 　　致突变性：微核试验：小鼠经口200mg/kg。细胞遗传学分析：大鼠吸入5400µg/m3，16周(间歇)。 　　生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：1.5g/m3，24小时(孕1～18天用药)，致胚胎毒性和肌肉发育异常。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：500mg/m3，24小时(孕6～13天用药)，致胚胎毒性。 　　代谢和降解：吸收在体内的甲苯，80%在NADP(转酶II)的存在下，被氧化为苯甲醇，再在NAD(转酶I)的存在下氧化为苯甲醛，再经氧化成苯甲酸。然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出，80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外，所以人体接触甲苯后，2小时后尿中马尿酸迅速升高，以后止升变慢，脱离接触后16-24小时恢复正常。一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。在环境中，甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用，都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。 　　残留与蓄积：据WHO1983年报道，甲苯约有80%的剂量人人和兔的尿口以马尿液(苯甲酰甘氨酸)形式被排泄，而剩余物的绝大部分则被呼出。这些作者还报告，0.4%～1.1%的甲苯以邻甲酸被排泄。加一研究表明，主要代谢产物马尿酸从尿中迅速排出，在通常职业性接触条件下，马尿酸在接触终止24小时后几乎全部被排出。但由于每天工作中要重复接触8小时，继以16小时的不接触间隙，在工作周中马尿酸可能有一些蓄积，周末以后，马尿酸的浓度恢复至接触前的水平。政党代 　　尿中马尿酸的会计师因食物种类的摄入量不同而就化颇大(0.3～2.5g)，且有个体差异。因此，不能完全以尿中马尿酸会计师来推断甲苯的吸收量，但在群体调查中，对正确判别有无甲苯吸收有一定准确度。大鼠用苯巴比妥作预处理，可增加甲苯从血中的消失率(Ikeda和Ohtsuji，1971)缩短注射甲苯后的睡眠时间，因此肝微粒酶系统的诱发作用可能刺激甲苯的代谢。 　　迁移转化：甲苯主要由原油经石油化工过程而制行。作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素，也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆，以及用为照像制版、墨水的溶剂。甲苯也是有机合成，特别是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和许多染料等有机合成的生要原料。它也是航空和汽车汽油的一种成分。甲苯具有挥发性，在环境中比较不易发生反应。由于空气的运动使其广泛分布在环境中，并且通过雨和从水表面的蒸发使其在空气和水体之间水断地再循环，最终可能因生物的和微生物的氧化而被降解。对世界上很多城市空气中的平均浓度进行汇总，结果表明甲苯浓度通常为112.5-150µg/m3，这主要来自与汽油有关的排放(汽车废气、汽油加工)，也来自于工业活动所造成的溶剂损失和排放。 　　甲苯是重要的化工原料。也是燃料的重要万分，使用甲苯的工厂、加油站，汽车尾气是主要污染源。城市空气中的甲苯，主要来自与汽油有关的排放及工业活动造成的溶剂损失和排放。贮运过程中的意外事故是甲苯的又一个污染源。甲苯能被强氧化剂氧化，为一级易燃品。进入人体的甲苯，可迅速排出体外。甲苯易挥发，在环境中比较稳定，不易发生反应。由于空气的运动，使其广泛分布在环境中。水中的甲苯可迅速挥发至大气中。甲苯毒性小于苯，但刺激症状比苯严重，吸入可出现咽喉刺痛感、发痒和灼烧感；刺激眼粘膜，可引起流泪、发红、充血；溅在皮肤上局部可出现发红、刺痛及泡疹等。重度甲苯中毒后，或呈兴奋状：躁动不安，哭笑无常；或呈压抑状：嗜睡，木僵等，严重的会出现虚脱、昏迷。甲苯微溶于水，当倾倒入水中时，可漂浮在水面，或呈油状分布在水面，会引起鱼类及其它水生生物的死亡。受污染水体散发出苯系物特有刺鼻气味。甲苯为一级易燃物，其蒸气与空气的混合物具爆炸性。发生爆炸起火时，冒出黑烟，火焰沿地面扩散。进入现场，眼睛、咽喉会感到刺痛、流泪、发痒，并可闻到特殊的芳香气味。 　　危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 　　燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。 　　3.现场应急监测方法: 　　水质检测管法；气体检测管法；便携式气相色谱法 　　快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 　　4.实验室监测方法: 　　监测方法来源类别 　　气相色谱法GB11890-89水质 　　气相色谱法GB/T14677-93空气 　　无泵型采样气相色谱法WS/T152-1999作业场所空气 　　气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物 　　色谱/质谱法美国EPA524.2方法水质 　　5.环境标准: 　　中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 100mg/m3 　　中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准最高允许排放浓度(mg/m3)： 　　40(表2)；60(表1) 　　最高允许排放速率(kg/h)： 　　二级3.1～30(表2)；3.6～36(表1) 　　三级4.7～46(表2)；5.5～54(表1) 　　无组织排放监控浓度限值： 　　2.4mg/m3(表2)；3mg/m3(表1) 　　中国(待颁布)饮用水源中有害物质的最高容许浓度0.7mg/L 　　中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(I、II、III类水域)0.1mg/L 　　中国(GB8978-1996)污水综合排放标准一级：0.1mg/L 　　二级：0.2mg/L 　　三级：0.5mg/L 　　嗅觉阈浓度140mg/m3 　　6.应急处理处置方法: 　　一、泄漏应急处理 　　迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转达移至专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。如有大量甲苯洒在地面上，应立即用砂土、泥块阴断液体的蔓延；如倾倒在水里，应立即筑坝切断受污染水体的流动，或用围栏阴断甲苯的蔓延扩散；如甲洒在土壤里，应立即收集被污染土壤，迅速转移到安全地带任其挥发。事故现场加强通风，蒸发残液，排除蒸气。 　　二、防护措施 　　呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。 　　眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 　　身体防护：穿防毒渗透工作服。 　　手防护：戴乳胶手套。 　　其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 　　三、急救措施 　　皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 　　眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 　　吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 　　食入：饮足量温水，催吐，就医。 　　灭火方法：喷水保持火场容器冷却。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。
急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。
慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。
急性毒性：LD501364mg/kg(小鼠静脉)
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：1500mg/m3，24小时(孕7～14天用药)，有胚胎毒性。

污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。

代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。

残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25µg/(cm3·min)(范围0.7～4.3µg/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5～1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验，主要是测定尿内甲基马尿酸的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短，这与起始浓度的高低有关，一般可保留3至5天。

迁移转化：二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造，它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂，印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂，航空燃料的一种成分，化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质，以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18～1145g/h，二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体，生产1吨二甲苯，一般排出含二甲苯300～1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强，因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解，但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解，这是它的主要迁移转化过程。
二甲苯由呼气和代谢物从人体排出的速度很快，在接触停止18小时内几乎全部排出体外，二甲苯能相当持久的存在于饮水中。由于二甲苯在水溶液中挥发性较强，因此，可以认为其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解和化学降解，但其速度比挥发低得多，挥发到空气中的二甲苯可被光解。可与氧化剂反应，高浓度气体与空气混合发生爆炸。二甲苯有中等程度的燃烧危险。由于其蒸气比空气重，燃烧时火焰沿地面扩散。二甲苯易挥发，发生事故现场会弥漫着二甲苯的特殊芳香味，倾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上，或呈油状物分布在水面，可造成鱼类和水生生物的死亡。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散至相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

甲苯，C6H5CH3，是一种无色、无腐蚀性、带甜味、且有芳香气味的液体。不溶于水，溶于乙醇、乙醚和丙酮等。工业上接触甲苯的机会有：煤焦油分馏或石油裂解，在喷油漆、涂料、橡胶、皮革、印刷等行业中作为溶剂或稀释剂，以及用于制造炸药、农药、苯甲酸、染料、合成树脂及涤纶等，此外亦可作为航空汽油中的参加成分。

甲苯引起的急性中毒主要表现为中枢神经系统的麻醉作用和植物神经功能紊乱症状，以及粘膜刺激症状，重者甚至抽搐、神志不清，有的可出现癔病样症状。慢性中毒常出现神经衰弱综合征，亦可致脑病及肝肾损害。女工可有月经异常。对血液系统的作用不明显。

甲苯的防治同苯。

实例1 1998年7月17日，中美合资上海某发电机有限公司线圈工区，包扎绝缘工郑某（女）、何某（女）自中午12时开始对QF2.5万千瓦发电机转子线圈刷绝缘漆，在刷漆过程中须用布条在含有50%的甲苯有机溶剂中浸湿后，先对2.5米长的线圈进行揩刷涂漆。下午3时30左右，2名工人开始感觉头晕、恶心、呕吐，立即送医院急诊室观察，诊断为甲苯吸入反应。

现场调查发现，线圈工区是该公司的一个车间。线圈长为2.5米，每根线圈有2名工人进行同时刷漆。主要使用6101绝缘漆，该漆含有50%以上的甲苯有机溶剂。工人操作时仅戴纱布口罩和塑料软手套，车间内只有2台风扇和1台轴流风扇，无任何局部机械排毒设备，原有的地下吸风设备已不能使用。

该公司多年不生产此类产品，因临时需要，采取的生产工艺较落后，加上生产进度较紧，天气炎热，有机溶剂大量蒸发。所使用6101绝缘漆甲苯含量高，而该线圈工区涂漆岗位仅有的风扇和轴流风扇由于放置不合理，使得甲苯气体在蒸发过程中先经过工人的呼吸带，非但没有起到排毒效果，却起了相反作用。同时作业工人佩戴的纱布口罩也无任何防毒作用。

实例2 1983年12月14日，某内燃机总厂所属的一家集体企业， 安排8位工人对四车间内一只37.5m3的水箱箱体内壁进行油漆。水箱形状为密闭式，顶部两端各有1个60×60cm2的孔口。该日下午上班后开始作业，每次二名工人轮流进箱施工，每次操作时间约5分钟，当日下午约3时许，其中1名女工胡某（19岁）在第五次进水箱油漆时自觉头晕，领班即叫其出水箱到外面休息，在休息时胡某即出现头晕、乏力、气急、胸闷、舌麻、手麻、恶心、呕吐等症状，经厂保健站初步处理后立即转送市有关医院急诊，诊断为急性甲苯中毒，经住院治疗和病休13天才趋痊愈。事后经卫生监督机构对水箱内进行模拟测定，二甲苯浓度为1665.5mg/m3，超过国家卫生标准近（100mg/m3）近16倍。

原因分析：作业环境为密闭空间，作业时缺乏应有的强制性通风措施，作业人员没有佩戴供氧式面具，厂方领导在现场无任何防护措施下仅依靠8名工人轮流作业，操作原始，这些是发生此次二甲苯中毒事故的重要原因。

实例3 1987年4月6日上午，某开关厂喷涂车间油漆喷涂工匡某在劳动条件很差的车间内从事过氯乙烯漆（用甲苯作溶剂）油喷漆作业，上午10时许（上班后约1.5小时），匡某感到头晕、四肢乏力和口吐白沫，摔倒在地，15分钟后被人发现送医院救治，诊断为急性甲苯中毒。

事故原因：车间通风条件差，喷涂设备无通风排毒装置以及无有效的个人防护用品。

实例4 上海某污水处理厂建造三个污水消化池，消化池的内墙需进行防腐处理，该施工项目由市政某公司转包给江苏武进县某防腐蚀工程队。污水消化池为直径10米、高5米的封闭式建筑物，顶部仅开有两个直径各为1米的出入孔。1986年11月13日上午8时左右，四位工程队的工人为最后一个消化池的内墙涂刷氯磺化聚乙烯防腐涂料，涂料中含有甲苯。四位工人均未戴防毒面具进池作业，在洞口有两位女同志守望。上午9时左右，在池内工作的四名工人感到胸闷，便到池外活动了半小时，略感好转后，又入池继续工作。在洞口守望的两位女同志于10时45分离开岗位去买饭，11时05分回到洞口，朝里探望时发现四人已昏倒在地。将该四名工人救出时，均已神志不清、四肢抽搐，口吐白沫，抢救人员立即将他们送往医院抢救，医院诊断为急性甲苯中毒。

当天下午职业卫生机构接到电话报告后，马上派员赴现场调查，经检测，消化池内空气中甲苯浓度为1701.0mg/m3 ~4734.5mg/m3，最高浓度超过国家卫生标准100mg/m3的46倍。

事故发生原因：主要是工程队安全卫生意识极差，管理混乱，无任何安全卫生操作规程，对工人又不进行职业卫生教育，因此工人无自我保护意识，明知使用的防腐涂料为有毒物质，消化池通风条件又极差，照样不戴防毒面具下池作业，感到不舒服时，仅上来透透气又下池作业，最终导致事故的发生。对于这样一支无任何安全卫生措施的工程队，工程承包单位依然将项目转包给他们，发包方（建设单位）对此也不闻不问，因此，发包方和转包方也均有不可推辞的责任。

实例5 2002年9月7日,宝山区某服装有限公司的9名服装裁剪手工上样工，在上班时分别觉心慌、乏力、恶心，厂方立即将这9名中毒病人送至宝山中心医院就诊，宝山中断为：废气中毒，并给予高压氧、输液等对症治疗后，病人病情好转出院。上海市疾病预防控制中心对现场检测结果为：气质联用仪法检测确定为甲苯，气相色谱法检测测得未打开的PVC滚束毛卷中甲苯浓度为1119mg/m³、4076 mg/m³、2538 mg/m³、1856 mg/m³；根据现场调查结果，本次事故确定为一起急性甲苯中毒事故。

该厂主要产品为服装。生产工艺流程为：原料（PVC滚束毛，从外厂直接购进）→裁剪→缝纫→成品。发生中毒病人集中于该厂的裁剪车间。现场勘察，见车间面积约400m²，有20张裁剪台板，除车间两侧窗户自然通风外，其它无任何通风排毒设施。造成这次事故的主要原因是：购进的PVC滚束毛原料中含有较高浓度的甲苯；车间无密闭通风排毒措施；工人无个体防护设备。鉴于以上情况， 市卫生监督所已责令该工厂停产整顿。